Александр Фёдорович Володин родился 25 ноября 1914 года в городе Макарьев ныне Костромской области в семье рабочего.

В 1936 году был призван в Красную Армию. В 1939 году окончил Ленинградское военно-политическое училище.

Участник советско-финляндской войны 1939-1940 годов. Участник Великой отечественной войны с 1941 года. Воевал на Центральном и 2-м Украинском фронтах. Летом 1943 года в составе 4-й гвардейской воздушно-десантной дивизии принимал участие в контрнаступлении от Курской дуги до берегов Днепра.

Старший инструктор по оргпартработе политотдела дивизии, находясь все время в частях и спецподразделениях дивизии, нацеливал партийные организации частей и подразделений на успешное выполнение боевых задач, приказов командования. Когда нужно было, сам показывал личный пример самоотверженности и геройства, идя в боевых порядках атакующих подразделений. За участие в захвате и удержании важнейшего плацдарма на Днепре и Припяти гвардии капитан Володин был награжден орденом Красной Звезды.

Вскоре дивизия была переподчинена 60-й армии, действовавшей на плацдарме несколько южнее устья Припяти. После октябрьских и ноябрьских боев на плацдарме и за бои при продвижении 60-й армии на запад гвардии капитан Володин был удостоен второго ордена — Отечественной войны 2-й степени.

Весной 1944 года гвардии капитан Володин умело направлял работу парторганизаций частей и спецподразделений дивизии на успешное выполнение боевых задач при подготовке и в ходе Уманско-Ботошанской операции. Предстояло форсировать крупные реки — Южный Буг, Днестр и множество малых, сейчас разлившихся рек. Поэтому политорганы обращали особое внимание воинов на обеспечение действий при переправах через водные преграды. По инициативе капитана Володина в подразделениях изучались памятки, в которых рассказывалось о способах преодоления рек сходу. Серьезное внимание придавалось заблаговременной подготовке к умелому использованию подручных средств.

11 марта наши передовые отряды, сметая на своем пути вражеские арьергарды, прошли с боем более 30 километров и овладели городами Джулинкой и Гайворон, расположенными на Южном Буге. Рядом на рубеж реки Соб вышел 15-й воздушно-десантный полк 4-й воздушно-десантной дивизии.

Утром 13 марта Володин в составе 15-го воздушно-десантного полка фосировал реку Соб в районе села Старый Дашев (ныне поселок Дашев Винницкой области Украины) и участвовал в боях по удержанию плацдарма. Когда в бою был убит замполит полка, гвардии капитан Володин заменил его. Он сразу же ушел в передовые боевые порядки, чтобы обеспечить успешное отражение вражеских контратак, личным мужеством и храбростью воодушевлял бойцов на выполнение боевой задачи. Во время одной из наиболее яростных контратак немцев, когда дело дошло до рукопашной, гвардии капитан Володин поднял бойцов и пал в бою смертью храбрых.

Указом Президиума Верховного Совета СССР от 13 сентября 1944 года за образцовое выполнение боевых заданий командования на фронте борьбы с немецко-фашистским захватчиками и проявленные при этом мужество и героизм гвардии капитану Александру Фёдоровичу Володину посмертно присвоено звание Героя Советского Союза.

Похоронен на месте боев, в братской могиле в посёлке Дашев Винницкой области.
Именем Героя названы улица в городе Макарьев и Первомайская средняя школа Макарьевского района.